La préfecture de région est Nantes, qui est aussi la ville la plus peuplée.
Bordée à l’ouest par le golfe de Gascogne et l’océan Atlantique, la région est délimitée au nord par les régions Bretagne et Normandie, à l’est par le Centre-Val de Loire avec qui elle partage la région naturelle du Val de Loire et au sud par la Nouvelle-Aquitaine.
Son nom est en lien avec la Loire, le fleuve principal la traversant. Les Pays de Loire comprennent une partie de la vallée de la Loire, renommée pour ses vignobles.
Parmi les imposants châteaux de la vallée, citons le château de Saumur, un fort médiéval et celui de Brissac, de 7 étages et à la décoration d'époque. Nantes compte le château à douves des ducs de Bretagne, transformé en musée.